В заданном словосочетании слово "метро" является существительным, причем несклоняемым, то есть во всех падежах оно имеет одну и ту же форму. Но падеж определить все-таки можно.
Падежная форма существительного зависит от глагола.
От него и нужно задать вопросы для правильного определения падежа (это справедливо для любого имени существительного). Задаем вопрос "выйти из чего?". Это вопрос родительного падежа.
Также к существительному можно задать не падежный вопрос, а обстоятельственный -- "откуда?"
Он тоже требует родительного падежа.
Если обратить внимание на предлог в сочетании и вспомнить, что предлог "из" в русском языке употребляется только с одним падежом -- с родительным, то это тоже будет помощником в определении падежа.
Вот еще несколько аналогичных примеров.
Люди выходят из метро, из кафе, из бюро, из такси, из ателье.